中华人民共和国进出口商品检验行业标准 中华人民共和国进出口商品检验行业标准

出口蔬菜中氯菊酯、氯氰菊酯、氰 SN 0217?93
戊菊酯、溴氰菊酯残留量检验方法

Method for the determination of permethrin,
cypermethrin, fenvalerate, deltamethrin residues
in vegetables for export
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1 主题内容与适用范围

本标准规定了出口蔬菜中氯菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯残留量检验的抽样、
制样和气相色谱测定法。
本标准适用于出口花菜、蘑菇中氯菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯残留量的检验。
2 抽样和制样

2.1 检验批
以不超过 1 000 件为一检验批。
同一检验批的商品应具有相同的特征,如包装、标记、产地、规格、等级等。
2.2 抽样数量
批量,件 最低抽样数,件
1～25 1
26～100 5
101～250 10
251～1 000 15
2.3 抽样方法
按 2.2条规定的件数随机抽取,逐件开启。每件至少取 500g作为原始样品,原始样
品总量不得少于 4kg,加封后,标明标记并及时送实验室。
2.4 试样制备
分取出部分有代表性样品,取可食部分切碎,用四分法缩分出 1kg左右。置高速组织
捣碎机中,捣碎成果酱状,均分成二份,装入洁净容器内,密封,标明标记。
2.5 试样保存
将试样于－18℃以下冷冻保存。
注：在抽样和制样的操作过程中,必须防止样品受到污染和发生残留物含量的变化。

3 测定方法

3.1 方法提要
蔬菜中残留的氯菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯,采用丙酮提取,提取液用正
已烷萃取,硅胶柱净化,二氯甲烷洗脱。净化液用配有电子俘获检测器的气相色谱仪测定,
外标法定量。
3.2 试剂和材料 
除另有规定外,试剂均为分析纯,水为蒸馏水或相适应的去离子水。 
3.2.1 丙酮：重蒸馏。
3.2.2 正已烷：重蒸时收集 68～69℃馏分。
3.2.3 苯：重蒸馏。
3.2.4 二氯甲烷：重蒸馏。
3.2.5 无水硫酸钠： 650℃灼烧 4 h,冷却后贮于密封瓶中备用。
3.2.6 2%(m/m)硫酸钠水溶液：称取 2 g无水硫酸钠,溶于 100 mL水中。
3.2.7 硅胶：Merck Kieselgel 60,70～230目。在 130℃烘箱中烘 10 h,贮于密封瓶
中备用。
3.2.8 氯菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯标准品：纯度 ≥99%。
3.2.9 氯菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯标准溶液：分别准确称取适量的农药标
准品,用少量苯溶解,然后用正已烷各配制成浓度为 0.100 mg/mL的储备液。根据需要再
稀释配制成适用浓度的混合标准工作液。
3.3 仪器和设备
3.3.1 气相色谱仪并配备电子俘获检测器。
3.3.2 振荡器。
3.3.3 离心管：具塞 50 mL。
3.3.4 微型层析柱：15 cm×0.5 cm(内径),带有 10 mL储液斗。
3.3.5 空气流(或氮气)浓缩装置。
3.3.6 刻度试管：10 mL,具磨口塞。
3.3.7 无水硫酸钠柱：6 cm×1.8 cm(内径),内装 5 cm高的无水硫酸钠。
3.3.8 微量注射器：10μL。
3.3.9 脱脂棉：用正已烷回流 2 h,取出挥发至干,保存在清洁容器中备用。
3.4 测定步骤
3.4.1 提取
称取约 20 g试样,精确至 0.1 g,置于 250 mL锥形瓶中。加入 80 mL丙酮,振荡
40min,过滤。用丙酮洗涤残渣。将滤液收集在 100 mL容量瓶中并以丙酮稀释定容。
3.4.2 净化
准确吸取 5 mL提取液于具塞离心管中,加入 20 mL硫酸钠水溶液(2%),用正已烷对
丙酮－水溶液相萃取二次(每次 10 mL)。合并正已烷萃取液,并通过无水硫酸钠柱脱水,
以少量正已烷洗涤柱。将合并的流出液浓缩至约 1 mL。
于微型层析柱的下端填入少量脱脂棉,依次装入0.5cm高的无水硫酸钠、用正已烷拌
湿的 1 g硅胶和 1 cm高的无水硫酸钠。用 5mL正已烷预淋层析柱,弃去流出液。待液面
下降至上层无水硫酸钠表面时,将上述浓缩液倒入柱内,并用5mL正已烷－二氯甲烷(4+1)
洗涤器皿,倒入柱内,弃去流出液。继用二氯甲烷洗脱层析柱,收集洗脱液10 mL于收集管
内并加入2mL正已烷。浓缩以除尽二氯甲烷(温度控制于 40℃),再以正已烷定容为10mL,
供气相色谱测定。
3.4.3 测定
3.4.3.1 色谱条件
a. 色谱柱：石英毛细管柱,5 m×0.53 mm(内径), 2.65 μm (膜厚度)。固定
相为： HP-1 ［100%dimethyl-polysiloxane (Gum)］。
b. 氮气：纯度≥99.99% ,13.3 mL/min。
c. 尾吹气：氮气,20 mL/min。
d. 柱温：245℃。
e. 进样口温度： 260℃。
f. 检测器温度：280℃。
g. 进样方式：柱头进样,不分流。
3.4.3.2 色谱测定
根据试样中被测农药含量情况,选定峰高相近的标准工作液,标准工作液和待测样液
中农药的响应值均应在仪器检测的线性范围内。对标准工作液与样液应体积参插进样测定。
在上述色谱条件下,被测农药的保留时间为：氯菊酯约 2.5 min,氯氰菊酯约 3.4 min,
氰戊菊酯约 4.4 min,溴氰菊酯约 5.7 min。
3.4.4 空白试验：除不称取试样外,均按上述测定步骤进行。 
3.5 结果的计算和表述
用色谱数据处理机或按下式计算试样中农药的残留含量：
A?cs
X＝━━━━━
As?c
式中：X? 试样中被测农药的含量,mg/kg；
A?样液中被测农药的色谱峰面积(或峰高),mm**2(mm)；
As?混合标准工作液中被测农药的色谱峰面积(或峰高),mm**2(mm)；
Cs?混合标准工作液中被测农药的浓度,μg/mL；
c?最终样液所代表的试样浓度,g/mL。
注：计算结果需将空白值扣除。

4 测定低限、回收率

4.1 测定低限
本方法的测定低限：氯菊酯为 0.020 mg/kg,氯氰菊酯为 0.040 mg/kg,氰戊菊酯为
0.020 mg/kg,溴氰菊酯为 0.020 mg/kg。
4.2 回收率
回收率的实验数据：氯菊酯浓度在0.020～1.00mg/kg范围内,回收率为93.4%～
113.8%;氯氰菊酯浓度在 0.040～2.00 mg/kg 范围内,回收率为 91.7%～105.7% ；
氰戊菊酯浓度在0.020～1.00mg/kg范围内,回收率为86.7%～98.6%；溴氰菊酯浓度在
0.020～1.00 mg/kg范围内,回收率为 93.0%～114.2%。

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附加说明：
本标准由中华人民共和国国家进出口商品检验局提出。
本标准由中华人民共和国上海进出口商品检验局负责起草。
本标准主要起草人陈余英、习娟华、朱坚。
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中华人民共和国国家进出口商品检验局 1993-12-28 批准 1994-05-01实施